Сущность аргентометрии методы мора фаянса

Аргенометрия. Методы Мора и Фольгарда.

Аргенометрия-метод объемного анализа, основанный на применении стандартного раствора нитрата серебра. Различают несколько методов аргенометрии: метод просветления, метод Мора, метод Фольгарда, метод Фаянса.

Метод Мора применяется для определения бромидов и хлоридов. Он основан на реакции, протекающей между Ag + и Cl — ,выполняется в присутствии индикатора – раствора хромата калия. Лишняя капля титрованного раствора AgNO₃, прибавленная после достижения точки эквивалентности, вызывает выпадение кирпично-красного осадка Ag₂CrO₄, образующегося в результате взаимодействия Ag + с ионами индикатора: 2Ag + +CrO₄ -2 =Ag₂CrO₄. Этот метод выполняется только в нейтральной или слабощелочной среде. В сильнощелочной среде образуется AgOH, который сразу же распадается на Ag₂O и H2O: 2Ag + OH — =Ag₂O+H₂O.

Метод Фольгарда, основанный на реакции, протекающей между Ag + и SCN — , выполняется в присутствии индикатора- насыщенного раствора железлоаммонийных квасцов, содержащих ионы железа. Ag + +SCN — =AgSCN.

Лишняя капля раствора NH₄SCN, прибавленная после достижения точки эквивалентности, вызывает появление кроваво-красного окрашивания раствора вследствие взаимодействия SCN — с ионами Fe +3 индикатора: Fe +3 +3SCN — =Fe(SCN)₃. Этот метод применяется в нейтральной и кислой среде. В щелочной среде Fe +3 образует осадок Fe(OH)₃, а Ag + может образовать осаок Ag₂O.

9. Термохимические уравнения и расчеты. Закон Гесса и следствия из него. Стандартные теплоты сгорания и образования и их применение для термохимических расчетов.

Уравнения химических реакций, в которых записывается величина теплового эффекта, называются термохимическими. Для определения теплового эффекта используется калориметр, снабженный точным термометром. Количество теплоты, выделяющейся в калориметре, определяют по общей теплоемкости всех частей калориметра и изменению температуры: Q=C∆t, С=m₁c₁+m₂c_2.

Закон Гесса гласит: тепловой эффект реакции зависит только от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов и не зависит от пути, по которому реакция протекает.

1 следствие из закона Гесса: тепловой эффект реакции равен сумме теплот образования продуктов реакции минус сумма теплот образования исходных веществ.

2 следствие из закона Гесса: тепловой эффект реакции равен сумме теплот сгорания исходных веществ минус сумма теплот сгорания продуктов реакции.

Стандартной теплотой образования называется тепловой эффект образования 1 моль сложного вещества из простых веществ при стандартных условиях.

Стандартной теплотой сгорания называется тепловой эффект сгорания 1 моль органического вещества до Co₂ и H₂O при стандартных условиях, а если речь идет о неорганических веществах, то указываются степени окисления продуктов сгорания.

Обратимые и необратимые по направлению реакции. Понятия о химическом равновесии. Принцип Ле-Шателье.

Состояние реагирующих веществ, при котором скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции называется состоянием химического равновесия. Состояние химичесчкого равновесия характеризуется константой равновесия K. Так, для реакции H₂+I₂=2HI

K=

В 1884г. Французский ученый Ле-Шателье сформулировал принцип подвижного равновесия: при изменении каких-либо параметров системы, находящейся в химическом равновесии, происходит смещение его в направлении, при котором уменьшается влияние этого изменения.

Химическая кинетика, как основа для изучения скоростей и механизма биохимических процессов. Средняя скорость реакции.

Кинетика-наука, изучающая механизм и закономерности протекания химических реакций. В хим.кинетике используется графический метод изображения функциональных зависимостей.

Vср.= потому что скорость реакции не может быть отрицательной Vср.=- поэтому пишем Vср.= =

Скоростью химической реакции называется изменение концентрации реагирующих веществ в единицу времени.

Vср.=lim() →0= =tgα

Источник

Количественное определение аргентометрия

Аргентометрический метод основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом с образованием галогенидов серебра.

MeHal + AgNO₃ → AgHal↓+ MeNO₃ F_(ЛВ) =1 Метод является фармакопейным и используется в экспресс-анализе Для количественного определения натрия и калия галогенидов в ЛП используются варианты метода: Вариант Мора (прямое титрование); индикатор — калия хромат. Среда – нейтральная или слабо-щелочная рН=7,0 – 10,0. Натрия хлорид, калия хлорид, натрия бромид, калия бромид. NaCI + AgNO₃ → AgCI↓ + NaNO₃ NaBr + AgNO₃ → AgBr↓+ NaNO₃ Реакция индикации: 2AgNO₃ + K₂CrO₄ → Ag₂CrO₄↓ + 2KNO₃ коричневато- красный, оранжево-красный (оранжево-желтый ГФ Х) ОсадокAg₂CrO₄↓образуется только при полном осаждении хлорид и бромид-ионов, т.к. растворимость его больше растворимостиAgCI↓ иAgBr↓.Роль рН среды:А) В кислой среде рН, т.к. в кислой среде хромат-ион CrO₄ 2- переходит в дихроматCr₂O₇ 2 и индикаторными свойствами не обладает вследствие высокой растворимостиAg₂Cr₂O₇ — (равновесие реакции диссоциации CrO₄ 2- смещено вправо) 2CrO₄ + 2H + ↔ 2HCrO₄ — ↔ Cr₂O₇ 2- + Н₂O Б) В щелочной среде рН>10 не работает титрант, т.к. образуется осадок AgOH, который распадается на оксид Ag₂O и воду AgNO₃ +OH — → AgOH↓ + NO₃ — 2 AgOH→ Ag₂O + H₂O Натрия йодид и калия йодидметодом Моране определяют, т.к. 1) йодиды адсорбиру­ются на осадкеAgI, окраска появиться до точки эквивалентности (зани­женные результаты), 2) окраска осадков серебра йодида и серебра хромата близка по цвету. Метод может быть использован для количественного определения хлоридов и бромидов в ЛП, содержащих ЛB слабо-основного характера (например, натрия бензоат), создающих слабощелочную реакцию среды. Вариант Фаянса (прямое титрование).Титрант: раствор серебра нитрата. Индикаторы — адсорбционные (натрия эозинат, бромфеноловый синий, флюоресциин). Среда разведенной уксусной кислоты необходима, т.к. индикаторы являются слабыми протолитами, а при титровании в уксусной кислоте преобладает ионная форма индикатора. Изменение окраски в т.э. происходит за счет адсорбционных процессов, протекающих на поверхности осадка AgI. Натрия йодид, калия йодид; Титрант: раствор серебра нитрата. индикатор — натрия эо­зинат. Среда — уксуснокислая (разбавленная CH₃COOH). а) NaInd ←→ Ind — + Na + Эозинат натрия б) NaI + AgNO₃→ AgI↓ + NaNO₃ в) Ind — + AgI↓ + AgNO₃ → [(AgI)Ag + ]Ind — ↓ + NO 3- Изб.капля Розовый осадок В процессе титрования 0,1н AgNO₃ идет осаждение иодид-ионов с образованием коллоидного осадка AgI. Частицы осадка йодида серебра до т.э. будут адсорбировать на своей поверхности вследствие химического сродства одноименные иод-ионы I — . Будет формироваться коллоидная частица AgI·nI—·nК+ Ионы индикатора в этот момент не адсорбируются, а остаются в растворе. В т.э. после полного осаждения йод-ионовI — в избытке Аg + осадок будет адсорбировать Аg + и знак заряда частиц осадка будет меняться на положительный AgI·nAg+ Ионная форма индикатора с отрицательным зарядом будет притягиваться положительным зарядом коллоидной частицы и образовывать окрашенное адсорбционное соединение AgI·nAg+·nInd— (от розового в растворе до розового на осадке). Т.о. титрование заканчивается при образовании розового осадка. На точность фиксации т.э. влияет:

1. величина рН. Адсорбционные индикаторы являются слабыми протолитами, поэтому титрование при определенном значении рН в уксуснокислой среде
2. концентрация раствора. С ↑ площади поверхности осадка — ↑ количество адсорбированных молекул индикатора и более резкое изменение окраски в т.э. При увеличении концентрации иодид-ионов в растворе повышается точность.
3. посторонние ионы. Адсорбционные индикаторы чувствительны к значению ионизации посторонних ионов в растворе. Это учитывается при определении йодидов в многокомпонентных смесях.

Читайте также:  Сербское название адриатического моря 5 букв

Вариант Фаянса может быть применен для определения хлоридов и бромидов. В качестве индикаторов используются бромфеноловый синий или флуоресцеин. Используют для определения НCI и НBr азотистых оснований (новокаин — прокаин). Натрия эозинат не применяют, т.к. он ад­сорбируется на осадках AgCI и AgBr раньше точки эквивалентности. R ∙ НС1 + AgNO₃ → AgCl↓ + R· HNO₃Фольгарда (обратное титрование). Галогены осаждаются избытком титранта серебра нитрата. Не вступивший в реакцию осаждения серебра нитрат, оттитровывается р-ром тиоцианата аммония, индикатор — железоаммонийные квасцы. NaCI +AgNO_{3(избыток)} → AgCI↓ + NaNO₃ AgNO_{3(остаок)} +NH₄SCN →AgSCN↓ +NH₄NO₃ Реакция индикации NH₄SCN +NH₄Fe(SO₄)₂· 12H₂O → Fe(SCN)₃ +(NH₄)₂SO₄ + 12H₂O красное окр. Вариант Кольтгофа (прямое титрование). Используется для оп­ределения натрия и калия йодидов (селективный метод) в многокомпо­нентных ЛП, содержащих другие галогениды (например, NaCI, KCI, CaCl₂, NaBr, KBr).Титрант: раствор серебра нитрата. Индикатор: йодкрахмальный — 1 капля раствора калия йодата (0,1 моль/л) УЧ (1/6 KIO₃), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведен­ной кислоты серной до появления синего окрашивания. Уравнение индикации KIO₃ + 5KI + 3H₂SO₄→3I₂+ 3K₂SO₄ + ЗН₂O I₂ + KI + крахмал синее окрашивание По мере титрования из раствора осаждаются йодиды, связываясь с серебра нитратом: KI + AgNO₃ → Agl↓+ KNO₃ В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, т. к. йодиды полностью исчезнут из раствора. Хлориды и бромиды не мешают определению, т.к. могут осаждаться только после йодид-ионов (ПРAgI = 1,5 • 10 -16 ; ПР AgBr = 4,4 • 10 -13 ; ПР AgCI = 1,8· 10 -10 ). Аргентометрический метод дает точные результаты, быстр в выпол­нении. Недостаток: титрант серебра нитрат — дорогостоящий реактив, по­этому метод не экономичен. 2.Меркуриметрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно взаимодействовать с солями ртути (II) с образовани­ем труднодиссоциируемых (малоионизированных) галогенидов ртути (П). Применяют для всех галогенидов натрия и калия. Титранты — легко ионизированные соли ртути (II): ртути (II) нитрат -Hg(NO₃)₂, ртути (II) перхлорат — Hg(CIO₄)₂. Среда: азотнокислая. Индикатор: дифенилкарбазон. 2MeHal + Hg(NO₃)₂ → HgHal₂ + 2MeN0₃ F_(MeHaL) =1 Светло-сиреневое окрашивание. Йодиды натрия и калия титруют в присутствии этанола, концентра­ция которого в конце титрования должна быть не менее 55%, т.к. ртути йодид мало растворим в воде и имеет ярко-красную окраску осадка, что за­трудняет фиксирование точки эквивалентности. Используется свойство ртути (II) йодида растворяться в спирте с образованием бесцветных рас­творов. Титрант: ртути (И) перхлорат (0,01 моль/л) УЧ [1/2 Hg(ClO₄)2] 2KI + Hg(ClO₄)₂→ HgI₂ + 2КСlO₄ Спирт: вода (1:1) F_(ЛВ) =1 3.Броматометрический метод. Используется в анализе йодидов ка­лия и натрия. Метод основан на восстановительных свойствах йодидов. Йодид-ионы окисляются калия броматом в среде кислоты хлороводородной до йодмонохлорида: 6KI + KBrO₃ + 6HCI → 3I₂ + 6КС1 + KBr + ЗН₂O 3I₂ + KBrO₃ + 6HCI → 6ICI + KBr + ЗН₂O Суммарное уравнение: 6KI + 2KBrO₃ + 12HCI → 6ICI + 2KBr + 6KCI + 6Н₂O Уравнение после сокращения коэффициентов: 3KI + KBrO₃ + 6HCI → 3ICI + KBr + 3KCI + 3Н₂O F_(MeI) =1/2 _I-2ē → I +

Читайте также:  Какую морскую рыбу есть вредно

Для продолжения скачивания необходимо пройти капчу:

Источник