сущность метода мора
Метод Мора является одним из аргентометрических методов. Все эти методы основаны на реакции:
Ag+ + X- = AgX|, где Х- — ионы С1-, Bi~, I» CNS-.
Метод Мора наиболее простой из всех методов аргентометрии и в то же время достаточно точный. Рабочим раствором в этом методе является раствор нитрата серебра AgN03.
В основу метода Мора положена реакция взаимодействия ионов серебра с ионами хлора или брома:
Agt + Cl-^AgCll, Ag+ + Br = AgBr J.
Индикатором является раствор хромата калия КгСг04, дающий с ионами серебра красно-бурый осадок хромата серебра Ag2Cr04. Исходным веществом для определения титра рабочего раствора является хлорид натрия NaCl или хлорид калия КС1.
Метод Мора позволяет определять количество хлоридов или бромидов, йодиды этим методом не определяют, так как выпадающий в осадок йодид серебра.
Применение метода Мора ограничено следующими условиями.
1. Определение можно проводить только в нейтральной среде, так как в кислотах хромат серебра растворяется, и мы не сможем заметить конец титрования. В щелочной среде титрование невозможно
потому, что будет выпадать осадок оксида серебра
Определение нельзя проводить в присутствии ионов Ва2+, Bi3+, Pb2+, так как эти ионы образуют с ионами Сг042_ осадки, а также в присутствии анионов, дающих труднорастворимые осадки с Ag+ (РОГ, СО! » и Др.) .
Титрование всегда ведут от галогена к AgN03 (т. е. галоген титруют раствором AgN03, а не наоборот) , только при таком условии кирпично-красный осадок Ag2Cr04 образуется в точке эквивалентности.
Метод Мора широко применяется при анализе пищевых продуктов. Количество поваренной соли в колбасе, соленой рыбе, масле и других продуктах определяют аргентометрически по методу Мора. Этот метод применяется также для определения хлоридов в воде.
Источник
Количественное определение аргентометрия
Аргентометрический метод основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом с образованием галогенидов серебра.
MeHal + AgNO3 → AgHal↓+ MeNO3 F
(ЛВ) =1 Метод является фармакопейным и используется в экспресс-анализе Для количественного определения натрия и калия галогенидов в ЛП используются варианты метода: Вариант Мора (прямое титрование); индикатор — калия хромат. Среда – нейтральная или слабо-щелочная рН=7,0 – 10,0. Натрия хлорид, калия хлорид, натрия бромид, калия бромид. NaCI + AgNO3 → AgCI↓ + NaNO3 NaBr + AgNO3 → AgBr↓+ NaNO3 Реакция индикации: 2AgNO3 + K2CrO4 → Ag2CrO4↓ + 2KNO3 коричневато- красный, оранжево-красный (оранжево-желтый ГФ Х) ОсадокAg2CrO4↓образуется только при полном осаждении хлорид и бромид-ионов, т.к. растворимость его больше растворимостиAgCI↓ иAgBr↓.Роль рН среды:А) В кислой среде рН, т.к. в кислой среде хромат-ион CrO4 2- переходит в дихроматCr2O7 2 и индикаторными свойствами не обладает вследствие высокой растворимостиAg2Cr2O7 — (равновесие реакции диссоциации CrO4 2- смещено вправо) 2CrO4 + 2H + ↔ 2HCrO4 — ↔ Cr2O7 2- + Н2O Б) В щелочной среде рН>10 не работает титрант, т.к. образуется осадок AgOH, который распадается на оксид Ag2O и воду AgNO3 +OH — → AgOH↓ + NO3 — 2 AgOH→ Ag2O + H2O Натрия йодид и калия йодидметодом Моране определяют, т.к. 1) йодиды адсорбируются на осадкеAgI, окраска появиться до точки эквивалентности (заниженные результаты), 2) окраска осадков серебра йодида и серебра хромата близка по цвету. Метод может быть использован для количественного определения хлоридов и бромидов в ЛП, содержащих ЛB слабо-основного характера (например, натрия бензоат), создающих слабощелочную реакцию среды. Вариант Фаянса (прямое титрование).Титрант: раствор серебра нитрата. Индикаторы — адсорбционные (натрия эозинат, бромфеноловый синий, флюоресциин). Среда разведенной уксусной кислоты необходима, т.к. индикаторы являются слабыми протолитами, а при титровании в уксусной кислоте преобладает ионная форма индикатора. Изменение окраски в т.э. происходит за счет адсорбционных процессов, протекающих на поверхности осадка AgI. Натрия йодид, калия йодид; Титрант: раствор серебра нитрата. индикатор — натрия эозинат. Среда — уксуснокислая (разбавленная CH3COOH). а) NaInd ←→ Ind — + Na + Эозинат натрия б) NaI + AgNO3→ AgI↓ + NaNO3 в) Ind — + AgI↓ + AgNO3 → [(AgI)Ag + ]Ind — ↓ + NO 3- Изб.капля Розовый осадок В процессе титрования 0,1н AgNO3 идет осаждение иодид-ионов с образованием коллоидного осадка AgI. Частицы осадка йодида серебра до т.э. будут адсорбировать на своей поверхности вследствие химического сродства одноименные иод-ионы I — . Будет формироваться коллоидная частица AgI·nI—·nК+ Ионы индикатора в этот момент не адсорбируются, а остаются в растворе. В т.э. после полного осаждения йод-ионовI — в избытке Аg + осадок будет адсорбировать Аg + и знак заряда частиц осадка будет меняться на положительный AgI·nAg+ Ионная форма индикатора с отрицательным зарядом будет притягиваться положительным зарядом коллоидной частицы и образовывать окрашенное адсорбционное соединение AgI·nAg+·nInd— (от розового в растворе до розового на осадке). Т.о. титрование заканчивается при образовании розового осадка. На точность фиксации т.э. влияет:
- величина рН. Адсорбционные индикаторы являются слабыми протолитами, поэтому титрование при определенном значении рН в уксуснокислой среде
- концентрация раствора. С ↑ площади поверхности осадка — ↑ количество адсорбированных молекул индикатора и более резкое изменение окраски в т.э. При увеличении концентрации иодид-ионов в растворе повышается точность.
- посторонние ионы. Адсорбционные индикаторы чувствительны к значению ионизации посторонних ионов в растворе. Это учитывается при определении йодидов в многокомпонентных смесях.
Вариант Фаянса может быть применен для определения хлоридов и бромидов. В качестве индикаторов используются бромфеноловый синий или флуоресцеин. Используют для определения НCI и НBr азотистых оснований (новокаин — прокаин). 
Натрия эозинат не применяют, т.к. он адсорбируется на осадках AgCI и AgBr раньше точки эквивалентности. R ∙ НС1 + AgNO3 → AgCl↓ + R· HNO3Фольгарда (обратное титрование). Галогены осаждаются избытком титранта серебра нитрата. Не вступивший в реакцию осаждения серебра нитрат, оттитровывается р-ром тиоцианата аммония, индикатор — железоаммонийные квасцы. NaCI +AgNO3(избыток) → AgCI↓ + NaNO3 AgNO3(остаок) +NH4SCN →AgSCN↓ +NH4NO3 Реакция индикации NH4SCN +NH4Fe(SO4)2· 12H2O → Fe(SCN)3 +(NH4)2SO4 + 12H2O красное окр. Вариант Кольтгофа (прямое титрование). Используется для определения натрия и калия йодидов (селективный метод) в многокомпонентных ЛП, содержащих другие галогениды (например, NaCI, KCI, CaCl2, NaBr, KBr).Титрант: раствор серебра нитрата. Индикатор: йодкрахмальный — 1 капля раствора калия йодата (0,1 моль/л) УЧ (1/6 KIO3), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведенной кислоты серной до появления синего окрашивания. Уравнение индикации KIO3 + 5KI + 3H2SO4→3I2+ 3K2SO4 + ЗН2O I2 + KI + крахмал синее окрашивание По мере титрования из раствора осаждаются йодиды, связываясь с серебра нитратом: KI + AgNO3 → Agl↓+ KNO3 В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, т. к. йодиды полностью исчезнут из раствора. Хлориды и бромиды не мешают определению, т.к. могут осаждаться только после йодид-ионов (ПРAgI = 1,5 • 10 -16 ; ПР AgBr = 4,4 • 10 -13 ; ПР AgCI = 1,8· 10 -10 ). Аргентометрический метод дает точные результаты, быстр в выполнении. Недостаток: титрант серебра нитрат — дорогостоящий реактив, поэтому метод не экономичен. 2.Меркуриметрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно взаимодействовать с солями ртути (II) с образованием труднодиссоциируемых (малоионизированных) галогенидов ртути (П). Применяют для всех галогенидов натрия и калия. Титранты — легко ионизированные соли ртути (II): ртути (II) нитрат -Hg(NO3)2, ртути (II) перхлорат — Hg(CIO4)2. Среда: азотнокислая. Индикатор: дифенилкарбазон. 2MeHal + Hg(NO3)2 → HgHal2 + 2MeN03 F
(MeHaL) =1 
Светло-сиреневое окрашивание. Йодиды натрия и калия титруют в присутствии этанола, концентрация которого в конце титрования должна быть не менее 55%, т.к. ртути йодид мало растворим в воде и имеет ярко-красную окраску осадка, что затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Используется свойство ртути (II) йодида растворяться в спирте с образованием бесцветных растворов. Титрант: ртути (И) перхлорат (0,01 моль/л) УЧ [1/2 Hg(ClO4)2] 2KI + Hg(ClO4)2→ HgI2 + 2КСlO4 Спирт: вода (1:1) F
(ЛВ) =1 3.Броматометрический метод. Используется в анализе йодидов калия и натрия. Метод основан на восстановительных свойствах йодидов. Йодид-ионы окисляются калия броматом в среде кислоты хлороводородной до йодмонохлорида: 6KI + KBrO3 + 6HCI → 3I2 + 6КС1 + KBr + ЗН2O 3I2 + KBrO3 + 6HCI → 6ICI + KBr + ЗН2O Суммарное уравнение: 6KI + 2KBrO3 + 12HCI → 6ICI + 2KBr + 6KCI + 6Н2O Уравнение после сокращения коэффициентов: 3KI + KBrO3 + 6HCI → 3ICI + KBr + 3KCI + 3Н2O F
(MeI) =1/2 I
-2ē → I +
Для продолжения скачивания необходимо пройти капчу:
Источник
Метод Мора
Метод основан на том, что галиды (хлориды, бромиды, иодиды) с ионом серебра дают практически нерастворимый галид серебра, выпадающий в осадок. Рабочий титрованный раствор — раствор AgNO3. Для определения конца реакции пользуются хроматом калия К2Сг04. В этом случае протекают две реакции:
Обе получающиеся соли — AgCl и Ag2Cr04 — трудно растворы в воде, но при добавлении AgNO3 к раствору, содержащему, кроме ионов Сl — , также ионы СlO4 2- первоначально образуется AgCl и только потом, когда ионы Сl — практически полностью будут удалены из раствора, начинается образование Ag2CrO4. В этот момент цвет осадка начнет изменяться: из белого или желтого он будет переходить в [красноватый, по появлению которого и судят о том, что реакция между ионами Сl — и Ag + закончилась. Такая последовательность образования осадков зависит от того, что AgCl менее растворим (1,25-10 г-экв/л), чем Ag2Cr04 (0,65-10 г-экв/л), и потому осаждается из раствора первым.
Применение метода Мора ограничено: точные результаты получаются только в нейтральной среде. В минеральных кислотах Ag2Cr04 растворяется и в их Присутствии выпадать не может. В присутствии щелочей метод Мора также не применим, так как в таких растворах ионы ОН — дают с ионами Ag + бурый осадок Ag2O, который образуется вследствие распада получающейся неустойчивой гидрида серебра:
В аммиачной среде осадки AgCl и Ag2Cr04 растворяются, что обусловлено образованием комплексных аммиачно-серебряных солей. Не применим этот метод также в присутствии ионов Ba 2+ , Pb 2+ и всех остальных ионов, которые дают не растворимые в воде осадки с ионами CrO4 2- .
Титрование по Мору следует производить при комнатной температуре, так как с повышением температуры увеличивается произведение растворимости Ag2CrO4 2- ; вследствие этого уменьшается чувствительность индикатора к иону Ag + .
Метод Фольгарда
Метод основан на образовании не растворимого в воде роданида серебра AgCNS, имеющего белый цвет. В качестве рабочих титрованных растворов применяют раствор нитрата серебра AgNO3 и раствор роданида калия КCNS или аммония NН4CNS, применимым в нейтральной и кислой среде. Наличие в растворе свободной кислоты дает более точный результат. Конец осаждения определяют индикаторами. В качестве индикатора применяют железо – аммиачные квасцы NН4Fe(SO4)2∙12H2O, которые в виде насыщенного раствора прибавляются к титруемой жидкости. Протекает реакция:
Как только реакция между ионами Ag и CNS заканчивается, следующая капля роданида калия вызывает образование роданида железа, который окрашивает жидкость в красный цвет
Для приготовления железо-аммиачных квасцов, нагревают насыщенный раствор, дают раствору охладится, затем фильтруют. К профильтрованной жидкости прибавляют концентрированную азотную кислоту до тех пор , пока она не станет бесцветной.
Лабораторная работа
Опыт 1 . Определение хлорида натрия по Мору.
Выполнение работы. На аналитических весах точно отвесить 1,4598г хлорида натрия (на 250 мл воды). Навеску перенести в мерную колбу растворить навеску в дистиллированной воде и довести до 250 мл. Отмерить пипеткой 20мл приготовленного раствора, прибавить 0,5 мл 5% раствора КCr04 и титровать из бюретки рабочим раствором AgNO3. По результатам титрования вычислить процентное содержание соли в пробе.
Определить нормальность приготовленного раствора хлорида натрия:
Содержание в навеске определяем по формуле:
Опыт 2. Определение хлорида натрия по Фольгарду
Выполнение работы. На аналитических весах точно отвесить навеску NaCl (m1=0,5798г) таким образом, чтобы получился 0,1н раствор. Из приготовленного раствора взять 25 мл, перенести в коническую колбу на 200мл и прилить из бюретки точно отмеренный объем титрованного раствора AgNO3. Объем раствора АgNO3 должен быть в 2 раза больше, чем нужно для полного осаждения ионов Cl — . Образуется осадок AgCl, а некоторая часть AgNO3 остается в свободном состоянии. Колбу с мутной жидкостью сильно встряхивают до тех пор пока AgCl не свернется, образуя комки и не осядет на дно. Жидкость становится прозрачной. Прибавляют 2-3 мл железо –аммиачных квасцов и оттитровывают избыток нитрата серебра NН4CNS до появления красноватого окрашивания не исчезающего при сильном взбалтывании. Расчет проводят по формулам. V1 AgNO3–объем прилитого раствора AgNO3
Источник