- Фармацевтическая химия
- Метод Фаянса. Прямая аргентометрия .
- Метод Фольдгарда . Обратная аргентометрия .
- Метод Кальтгофа – Стенглера . /Только для Br – /
- Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). / Для I – в присутствии Cl – и Br – /
- Аргентометрия с внешним индикатором. /Для I – /
- Аргентометрия
- Метод Гей-Люссака
- Метод Мора
- Метод Фаянса
- Метод Фольгарда
- Применение
Фармацевтическая химия
Только для Cl – , Br – ; (не исп для I – ).
Титрант – AgNO 3 , индикатор – K 2 CrO 4 , среда: pH =6–8.
NaBr + AgNO 3 → AgBr ↓ + NaNO 3 ,
рН >8: 2 Ag + + 2 OH – → Ag 2 O + H 2 O .
Присутствие ионов : SO4 2– , S 2– , PO4 3– , AsO3 3– , BO3 3– , CO3 2– ; Bi 3+ , Ba 2+ , Pb 2+ .
Метод Фаянса. Прямая аргентометрия .
Титрант – AgNO 3 , индикаторы – эозинат натрия ( Br – , I – ), бромтимоловый синий ( Cl – ), среда – CH 3 COOH (30%).
NaI + AgNO 3 → AgI ↓ + NaNO 3 .
Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска:
В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной , в КТТ начинает адсорбировать Ag + ; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:
< m ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – ∙ x Ag + + Ind 2– → ( x /2) Ag 2 Ind + < m ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – .
Метод Фольдгарда . Обратная аргентометрия .
Титранты – 1) AgNO 3 , 2) NH 4 SCN ;
Индикаторы – NH 4 Fe ( SO 4 )2 ( Cl – , Br – ), FeCl 3 ( I – );
К раствору навески препарата прибавляют HNO 3 , точный избыточный объем AgNO 3 и индикатор:
KBr + AgNO 3 → AgBr ↓ + KNO 3 ,
В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом :
Преимущества пред другими методами:
2. Не мешают друг ие ио ны;
1. Меньшая точность (обратный метод),
Особенности титрования хлоридов:
1. Низкая скорость титрования [ Ks ( AgCl )> Ks ( AgCNS )],
2. Очень слабое перемешивание,
3. Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl .
Особенности титрования йодидов:
После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI , второй индикатор добавляют перед самым титрованием:
Метод Кальтгофа – Стенглера . /Только для Br – /
Титранты – 1) AgNO 3 , 2) NH 4 SCN , индикатор – NH 4 Fe ( SO 4 )2, среда – HNO 3 ( pH =3).
К раствору навески препарата прибавляют HNO 3 , индикатор и точный избыточный объем NH 4 SCN (0,1 мл):
Титруют нитратом серебра до исчезновения красного окрашивания:
KBr + AgNO 3 → AgBr ↓ + KNO 3,
Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). / Для I – в присутствии Cl – и Br – /
Титрант – AgNO 3 , индикатор – крахмал, среда – H 2 SO 4 .
К ратсвору навески препарата прибавляют 1 каплю KIO 3 (0,1 моль/л), раствор крахмала и H 2 SO 4 (1:5) до появления синего окрашивания:
Титруют AgNO 3 (0,1 моль/л) до исчезновения синего окрашивания (после удаления йодида):
Аргентометрия с внешним индикатором. /Для I – /
Титрант – AgNO 3 , индикатор – нитриткрахмальная бумага, среда – H 2 SO 4 .
К раствору навески препарата добавляют H 2 SO 4 (1:5), титруют AgNO 3 . Вблизи точки эквивалентности после каждого раза прибавления титранта наносят каплю раствора на нитриткрахмальную бумагу. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:
Источник
Аргентометрия
Аргентоме́три́я, метод титриметрического анализа ( осадительного титрования ), основанный на образовании малорастворимых соединений с ионами серебра (I).
Основной реакцией аргентометрии является:
A g + + X − = A g X ↓ , Ag^++X^-=AgX \downarrow , A g + + X − = A g X ↓ , где X − = C l − , B r − , I − , S C N − X^-= Cl^-, Br^-, I^-, SCN^- X − = C l − , B r − , I − , SC N − и некоторым другим анионы .
Метод применяется в основном для анализа хлорид-, бромид-, иодид- и роданид-ионов. В качестве титранта обычно используется раствор нитрата серебра (I). Конечную точку титрования определяют безындикаторным и индикаторными методами. В зависимости от способа проведения титрования и применяемого индикатора различают следующие 4 варианта метода аргентометрического титрования: Гей-Люссака, Мора, Фаянса и Фольгарда.
Метод Гей-Люссака
Метод прямого титрования хлоридов и бромидов раствором AgNO3 без индикатора. Эквивалентная точка наблюдается по прекращению образования осадка и просветлению титруемого раствора. Метод является одним из точнейших в химическом анализе , но сравнительно продолжителен и требует экспериментального навыка, кроме того, он неприменим для определения иодидов и роданидов , титрование которых сопровождается образованием коллоидных систем и адсорбцией , что затрудняет установление конечной точки титрования.
Метод Мора
Метод заключается в прямом титровании хлоридов и бромидов раствором AgNO3 с образованием нерастворимых осадков в присутствии индикатора – хромата калия . Растворимость хромата серебра Ag2CrO4 значительно выше растворимости галогенидов серебра . Поэтому сначала образуются осадки галогенидов серебра, а при достижении точки эквивалентности, после того как все галогенид-ионы будут осаждены, начинается взаимодействие между хромат-ионами и ионами серебра(I) с образованием осадка кирпично-красного цвета:
2 A g + + C r O 4 2 − = A g 2 C r O 4 ↓ . 2Ag^++CrO>=Ag_2CrO_4 \downarrow . 2 A g + + C r O 4 2 − = A g 2 C r O 4 ↓ . Метод Мора имеет ряд ограничений. Он не применяется для титрования в кислых средах, т. к. хромат-ион переходит в дихромат-ион, а растворимость дихромата серебра значительно выше, чем хромата серебра и конец титрования чётко не определяется. В сильнощелочной среде титрование также не проводят вследствие разложения титранта (AgNO3) с образованием осадка оксида серебра. Неприменим метод Мора для определения иодидов и тиоцианатов, поскольку осадки иодида и тиоцианата серебра хорошо адсорбируют хромат-ионы и точку эквивалентности определить сложно, кроме того, окраска иодида и хромата серебра близки по цвету, что также затрудняет определение конечной точки титрования.
Метод Фаянса
Метод прямого титрования галогенидов раствором AgNO3 в слабокислой среде с применением адсорбционных индикаторов, которые показывают изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка. Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, анионы которых изменяют свой цвет, адсорбируясь на поверхности коллоидных частиц осадка солей серебра(I). В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин , дихлорфлуоресцеин, эозин и бромфеноловый синий. Титрование с адсорбционными индикаторами в оптимальных условиях характеризуется высокой точностью и надёжностью. Однако титрование следует выполнять, строго соблюдая определённое значение рН , т. к. это существенно влияет на ионизацию индикатора. Кроме того, титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка, что достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды – декстрин , крахмал и др.
Метод Фольгарда
Для определения анионов используется обратное титрование, которое основано на реакции, протекающей между Ag + и SCN – ионами, и выполняется в присутствии индикатора – ионов железа(III). К анализируемому раствору прибавляют минимальный, точно отмеренный объём стандартного раствора нитрата серебра (первый титрант), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид-ионами:
A g + + C l − = A g C l ↓ . Ag^++Cl^-=AgCl \downarrow . A g + + C l − = A g Cl ↓ . Непрореагировавший остаток нитрата серебра оттитровывают стандартным раствором тиоцианата аммония (второй титрант) в присутствии индикатора – ионов Fe 3+ (обычно применяется насыщенный раствор железоаммонийных квасцов ). К анализируемому раствору, содержащему Ag + ионы, приливают по каплям стандартный раствор NH4SCN. При этом образуется малорастворимый осадок:
A g + + S C N − = A g S C N ↓ . Ag^++SCN^-=AgSCN \downarrow . A g + + SC N − = A g SCN ↓ . Образование AgSCN продолжается до тех пор, пока к исследуемому раствору не будет Роданид железа. Роданид железа. прибавлено достаточное количество раствора NH4SCN, эквивалентное содержанию Ag + ионов в анализируемом растворе. Лишняя капля раствора NH4SCN, прибавленная после достижения точки эквивалентности, вызывает появление кроваво-красного окрашивания вследствие взаимодействия SCN – ионов с ионами индикатора: F e 3 + + 3 S C N − = F e ( S C N ) 3 . Fe^+3SCN^-=Fe(SCN )_ 3. F e 3 + + 3 SC N − = F e ( SCN ) 3 . Точку эквивалентности в методе Фольгарда наблюдают по образованию красного окрашивания, вызываемого роданидом железа .
Применение
Из всех методов осадительного титрования аргентометрия является наиболее распространённой в аналитической практике. Её используют в анализе как органических, так и неорганических веществ. При экологическом контроле метод применяется при анализе природных и промышленных сточных вод . В агрохимии – для анализа почвы , почвенных вытяжек, удобрений и других объектов. Аргентометрические методы являются фармакопейными и используется для анализа лекарственных средств .
Наиболее широкое применение в практике имеет метод Фольгарда (тиоцианатометрия), с помощью которого находят содержание галогенидов в кислой среде. Кроме галогенидов, этим методом можно определять арсенаты, оксалаты , фосфаты , сульфиды и другие анионы, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag + . Менее широкое применение имеет метод Мора и ещё меньшее – применение адсорбционных индикаторов.
Современным развитием аргентометрии является использование для определения конечной точки титрования потенциометрического метода. Вместо индикаторов при этом применяется индикаторный серебряный электрод , потенциал которого зависит от концентрации ионов серебра в растворе. Скачок потенциала соответствует точке эквивалентности. Достоинством потенциометрического титрования является высокая точность и воспроизводимость определений. Т. к. анализ выполняется с помощью объективных данных прибора, то исключается визуальная ошибка при нахождении точки эквивалентности.
Источник