Аргентометрическим методом метод мора

Фармацевтическая химия

Только для Cl – , Br – ; (не исп для I – ).

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – K ₂ CrO ₄ , среда: pH =6–8.

NaBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + NaNO ₃ ,

рН >8: 2 Ag + + 2 OH – → Ag ₂ O + H ₂ O .

Присутствие ионов : SO₄ 2– , S 2– , PO₄ 3– , AsO₃ 3– , BO₃ 3– , CO₃ 2– ; Bi 3+ , Ba 2+ , Pb 2+ .

Метод Фаянса. Прямая аргентометрия .

Титрант – AgNO ₃ , индикаторы – эозинат натрия ( Br – , I – ), бромтимоловый синий ( Cl – ), среда – CH ₃ COOH (30%).

NaI + AgNO ₃ → AgI ↓ + NaNO ₃ .

Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска:

В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной , в КТТ начинает адсорбировать Ag + ; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:

< m ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – ∙ x Ag + + Ind 2– → ( x /2) Ag ₂ Ind + < m ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – .

Метод Фольдгарда . Обратная аргентометрия .

Титранты – 1) AgNO ₃ , 2) NH ₄ SCN ;

Индикаторы – NH ₄ Fe ( SO ₄ )₂ ( Cl – , Br – ), FeCl ₃ ( I – );

К раствору навески препарата прибавляют HNO ₃ , точный избыточный объем AgNO ₃ и индикатор:

KBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + KNO ₃ ,

В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом :

Преимущества пред другими методами:

2. Не мешают друг ие ио ны;

1. Меньшая точность (обратный метод),

Особенности титрования хлоридов:

1. Низкая скорость титрования [ K_s ( AgCl )> K_s ( AgCNS )],

2. Очень слабое перемешивание,

3. Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl .

Особенности титрования йодидов:

После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI , второй индикатор добавляют перед самым титрованием:

Метод Кальтгофа – Стенглера . /Только для Br – /

Титранты – 1) AgNO ₃ , 2) NH ₄ SCN , индикатор – NH ₄ Fe ( SO ₄ )₂, среда – HNO ₃ ( pH =3).

К раствору навески препарата прибавляют HNO ₃ , индикатор и точный избыточный объем NH ₄ SCN (0,1 мл):

Титруют нитратом серебра до исчезновения красного окрашивания:

KBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + KNO _3,

Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). / Для I – в присутствии Cl – и Br – /

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – крахмал, среда – H ₂ SO ₄ .

К ратсвору навески препарата прибавляют 1 каплю KIO ₃ (0,1 моль/л), раствор крахмала и H ₂ SO ₄ (1:5) до появления синего окрашивания:

Титруют AgNO ₃ (0,1 моль/л) до исчезновения синего окрашивания (после удаления йодида):

Аргентометрия с внешним индикатором. /Для I – /

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – нитриткрахмальная бумага, среда – H ₂ SO ₄ .

К раствору навески препарата добавляют H ₂ SO ₄ (1:5), титруют AgNO ₃ . Вблизи точки эквивалентности после каждого раза прибавления титранта наносят каплю раствора на нитриткрахмальную бумагу. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:

Источник

Аргентометрия

Аргентоме́три́я, метод титриметрического анализа ( осадительного титрования ), основанный на образовании малорастворимых соединений с ионами серебра (I).

Основной реакцией аргентометрии является:

A g + + X − = A g X ↓ , Ag^++X^-=AgX \downarrow , A g + + X − = A g X ↓ , где X − = C l − , B r − , I − , S C N − X^-= Cl^-, Br^-, I^-, SCN^- X − = C l − , B r − , I − , SC N − и некоторым другим анионы .

Метод применяется в основном для анализа хлорид-, бромид-, иодид- и роданид-ионов. В качестве титранта обычно используется раствор нитрата серебра (I). Конечную точку титрования определяют безындикаторным и индикаторными методами. В зависимости от способа проведения титрования и применяемого индикатора различают следующие 4 варианта метода аргентометрического титрования: Гей-Люссака, Мора, Фаянса и Фольгарда.

Метод Гей-Люссака

Метод прямого титрования хлоридов и бромидов раствором AgNO₃ без индикатора. Эквивалентная точка наблюдается по прекращению образования осадка и просветлению титруемого раствора. Метод является одним из точнейших в химическом анализе , но сравнительно продолжителен и требует экспериментального навыка, кроме того, он неприменим для определения иодидов и роданидов , титрование которых сопровождается образованием коллоидных систем и адсорбцией , что затрудняет установление конечной точки титрования.

Метод Мора

Метод заключается в прямом титровании хлоридов и бромидов раствором AgNO₃ с образованием нерастворимых осадков в присутствии индикатора – хромата калия . Растворимость хромата серебра Ag₂CrO₄ значительно выше растворимости галогенидов серебра . Поэтому сначала образуются осадки галогенидов серебра, а при достижении точки эквивалентности, после того как все галогенид-ионы будут осаждены, начинается взаимодействие между хромат-ионами и ионами серебра(I) с образованием осадка кирпично-красного цвета:

2 A g + + C r O 4 2 − = A g 2 C r O 4 ↓ . 2Ag^++CrO>=Ag_2CrO_4 \downarrow . 2 A g + + C r O 4 2 − ​ = A g 2 ​ C r O 4 ​ ↓ . Метод Мора имеет ряд ограничений. Он не применяется для титрования в кислых средах, т. к. хромат-ион переходит в дихромат-ион, а растворимость дихромата серебра значительно выше, чем хромата серебра и конец титрования чётко не определяется. В сильнощелочной среде титрование также не проводят вследствие разложения титранта (AgNO₃) с образованием осадка оксида серебра. Неприменим метод Мора для определения иодидов и тиоцианатов, поскольку осадки иодида и тиоцианата серебра хорошо адсорбируют хромат-ионы и точку эквивалентности определить сложно, кроме того, окраска иодида и хромата серебра близки по цвету, что также затрудняет определение конечной точки титрования.

Метод Фаянса

Метод прямого титрования галогенидов раствором AgNO₃ в слабокислой среде с применением адсорбционных индикаторов, которые показывают изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка. Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, анионы которых изменяют свой цвет, адсорбируясь на поверхности коллоидных частиц осадка солей серебра(I). В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин , дихлорфлуоресцеин, эозин и бромфеноловый синий. Титрование с адсорбционными индикаторами в оптимальных условиях характеризуется высокой точностью и надёжностью. Однако титрование следует выполнять, строго соблюдая определённое значение рН , т. к. это существенно влияет на ионизацию индикатора. Кроме того, титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка, что достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды – декстрин , крахмал и др.

Метод Фольгарда

Для определения анионов используется обратное титрование, которое основано на реакции, протекающей между Ag + и SCN – ионами, и выполняется в присутствии индикатора – ионов железа(III). К анализируемому раствору прибавляют минимальный, точно отмеренный объём стандартного раствора нитрата серебра (первый титрант), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид-ионами:

A g + + C l − = A g C l ↓ . Ag^++Cl^-=AgCl \downarrow . A g + + C l − = A g Cl ↓ . Непрореагировавший остаток нитрата серебра оттитровывают стандартным раствором тиоцианата аммония (второй титрант) в присутствии индикатора – ионов Fe 3+ (обычно применяется насыщенный раствор железоаммонийных квасцов ). К анализируемому раствору, содержащему Ag + ионы, приливают по каплям стандартный раствор NH₄SCN. При этом образуется малорастворимый осадок:

A g + + S C N − = A g S C N ↓ . Ag^++SCN^-=AgSCN \downarrow . A g + + SC N − = A g SCN ↓ . Образование AgSCN продолжается до тех пор, пока к исследуемому раствору не будет Роданид железа. Роданид железа. прибавлено достаточное количество раствора NH₄SCN, эквивалентное содержанию Ag + ионов в анализируемом растворе. Лишняя капля раствора NH₄SCN, прибавленная после достижения точки эквивалентности, вызывает появление кроваво-красного окрашивания вследствие взаимодействия SCN – ионов с ионами индикатора: F e 3 + + 3 S C N − = F e ( S C N ) 3 . Fe^+3SCN^-=Fe(SCN )_ 3. F e 3 + + 3 SC N − = F e ( SCN ) 3 ​ . Точку эквивалентности в методе Фольгарда наблюдают по образованию красного окрашивания, вызываемого роданидом железа .

Применение

Из всех методов осадительного титрования аргентометрия является наиболее распространённой в аналитической практике. Её используют в анализе как органических, так и неорганических веществ. При экологическом контроле метод применяется при анализе природных и промышленных сточных вод . В агрохимии – для анализа почвы , почвенных вытяжек, удобрений и других объектов. Аргентометрические методы являются фармакопейными и используется для анализа лекарственных средств .

Наиболее широкое применение в практике имеет метод Фольгарда (тиоцианатометрия), с помощью которого находят содержание галогенидов в кислой среде. Кроме галогенидов, этим методом можно определять арсенаты, оксалаты , фосфаты , сульфиды и другие анионы, образующие малорастворимые соединения с ионом Ag + . Менее широкое применение имеет метод Мора и ещё меньшее – применение адсорбционных индикаторов.

Современным развитием аргентометрии является использование для определения конечной точки титрования потенциометрического метода. Вместо индикаторов при этом применяется индикаторный серебряный электрод , потенциал которого зависит от концентрации ионов серебра в растворе. Скачок потенциала соответствует точке эквивалентности. Достоинством потенциометрического титрования является высокая точность и воспроизводимость определений. Т. к. анализ выполняется с помощью объективных данных прибора, то исключается визуальная ошибка при нахождении точки эквивалентности.

Источник

Фармацевтическая химия

Только для Cl – , Br – ; (не исп для I – ).

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – K ₂ CrO ₄ , среда: pH =6–8.

NaBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + NaNO ₃ ,

рН >8: 2 Ag + + 2 OH – → Ag ₂ O + H ₂ O .

Присутствие ионов : SO₄ 2– , S 2– , PO₄ 3– , AsO₃ 3– , BO₃ 3– , CO₃ 2– ; Bi 3+ , Ba 2+ , Pb 2+ .

Метод Фаянса. Прямая аргентометрия .

Титрант – AgNO ₃ , индикаторы – эозинат натрия ( Br – , I – ), бромтимоловый синий ( Cl – ), среда – CH ₃ COOH (30%).

NaI + AgNO ₃ → AgI ↓ + NaNO ₃ .

Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска:

В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной , в КТТ начинает адсорбировать Ag + ; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:

< m ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – ∙ x Ag + + Ind 2– → ( x /2) Ag ₂ Ind + < m ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – .

Метод Фольдгарда . Обратная аргентометрия .

Титранты – 1) AgNO ₃ , 2) NH ₄ SCN ;

Индикаторы – NH ₄ Fe ( SO ₄ )₂ ( Cl – , Br – ), FeCl ₃ ( I – );

К раствору навески препарата прибавляют HNO ₃ , точный избыточный объем AgNO ₃ и индикатор:

KBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + KNO ₃ ,

В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом :

Преимущества пред другими методами:

2. Не мешают друг ие ио ны;

1. Меньшая точность (обратный метод),

Особенности титрования хлоридов:

1. Низкая скорость титрования [ K_s ( AgCl )> K_s ( AgCNS )],

2. Очень слабое перемешивание,

3. Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl .

Особенности титрования йодидов:

После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI , второй индикатор добавляют перед самым титрованием:

Метод Кальтгофа – Стенглера . /Только для Br – /

Титранты – 1) AgNO ₃ , 2) NH ₄ SCN , индикатор – NH ₄ Fe ( SO ₄ )₂, среда – HNO ₃ ( pH =3).

К раствору навески препарата прибавляют HNO ₃ , индикатор и точный избыточный объем NH ₄ SCN (0,1 мл):

Титруют нитратом серебра до исчезновения красного окрашивания:

KBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + KNO _3,

Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). / Для I – в присутствии Cl – и Br – /

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – крахмал, среда – H ₂ SO ₄ .

К ратсвору навески препарата прибавляют 1 каплю KIO ₃ (0,1 моль/л), раствор крахмала и H ₂ SO ₄ (1:5) до появления синего окрашивания:

Титруют AgNO ₃ (0,1 моль/л) до исчезновения синего окрашивания (после удаления йодида):

Аргентометрия с внешним индикатором. /Для I – /

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – нитриткрахмальная бумага, среда – H ₂ SO ₄ .

К раствору навески препарата добавляют H ₂ SO ₄ (1:5), титруют AgNO ₃ . Вблизи точки эквивалентности после каждого раза прибавления титранта наносят каплю раствора на нитриткрахмальную бумагу. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:

Источник